氢气还原法是传统的钼粉制备方法。此方法制备钼粉的成本比较低,并且,易进行工业化规模生产;产出的钼粉纯度较高,其粒径一般在微米级,但达不到纳米级超细钼粉。然而,该法的制备工艺周期较长、温度高。该法是以钼酸铵为原料,通过焙烧、两阶段还原成钼粉的;所采用的还原剂为氢气。在工业生产应用上,氢气还原法可分为:两次还原法和一次还原法。
其中,二次还原法是当钼酸铵焙烧得到MoO3后,经过两个阶段还原得到钼粉的。更多信息,请访问:钼粉。
它依据了还原生产中实际进行的具体步骤。所得的钼粉呈灰色,不含有结块及机械杂质,但是,颗粒形貌呈较粗大的针状和片状;经沉降法分析,所得的钼粉颗粒范围一般在1~30μm;其制备具体过程为:将钼酸铵在500~600℃温度范围进行焙烧,得到焙烧产物,即白色或黄色粉末MoO3,其反应式如下: x(NH4)2O・yMoO3・2H2O——xMoO3+NH3↑+(x+z)H2O↑。
然后,分别把温度控制在450~650℃和850~950℃之间进行两阶段还原。第一阶段,MoO3还原成深褐色MoO2粉末: MoO3+H2——MoO2+H2O第二阶段,MoO2还原成灰色钼粉: MoO2+H2——Mo+H2O 显然,使用该法存在费时、设备复杂等问题。
此外,也有一部分厂家采用两步法(也称一次还原法)生产金属钼粉,即将焙烧与第一阶段还原合并进行,温度控制在500~600℃。待得到MoO3粉末后,在氢气气氛中逐渐升温到1100℃以上,加热一段时间还原成钼粉。与两次还原法相比,使用该法可以部分简化生产工艺,所得钼粉的纯度与二次还原法相当,颗粒形状也没有大的改变,但是,得到的金属钼粉颗粒较粗,造成由其制备的烧结坯密度较低。所以一般此方法未能在钼丝工业生产中得到应用。
此外,在日本,有文献论述了采用在MoO3作为主要成分的氧化钼粉中添加微量Ni,通常,镍添加量为0.0025%~0.03%(质量分数),然后在氢气气氛中,从600℃以下(通常为550℃)的低温开始逐渐加热到1000℃以上(1150℃ )的高温,还原氧化钼粉末,得到含有微量镍的金属粉末。该法属于一次还原法,因而生产工艺较简单;同时,由于氧化钼粉末中添加了微量镍,起到了颗粒细化的作用,即起到还原活化的作用。因此,该方法能获得粒度细、烧结后密度高的钼粉;与一般的两次还原法获得的粉末的烧结坯相比较,其烧结坯密度显著提高。然而,此法制备出的钼粉的纯度较低,一般运用在对钼粉纯度不太高的场合。更多信息,请访问:钼及钼粉喷涂。